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工伤保险赔偿和单位赔偿责任划分在赔偿主体、赔偿依据、赔偿项目和范围、赔偿程序等方面存在区别。工伤保险赔偿由工伤保险基金承担，依据工伤保险相关法律法规；单位赔偿则由用人单位承担，依据劳动法律法规等，二者赔偿项目有重合也有不同，且索赔程序也有所差异。
赔偿主体不同。工伤保险赔偿的主体是工伤保险基金，这是由用人单位按照国家规定缴纳工伤保险费形成的专项基金。当职工发生工伤时，符合条件的费用由工伤保险基金支付。而单位赔偿的主体是用人单位本身。在一些特定情况下，即使单位为职工缴纳了工伤保险，仍需承担部分赔偿责任。
赔偿依据不同。工伤保险赔偿主要依据《工伤保险条例》等相关法律法规。该条例明确规定了工伤认定的范围、劳动能力鉴定的标准以及各项工伤保险待遇的支付标准和条件。单位赔偿的依据则较为广泛，除了《工伤保险条例》外，还包括《中华人民共和国劳动法》《中华人民共和国劳动合同法》等。例如，在用人单位未依法为职工缴纳工伤保险费的情况下，职工发生工伤，用人单位需按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用，其依据就是《工伤保险条例》和《劳动法》中关于用人单位保障职工权益的相关规定。
赔偿项目和范围不同。工伤保险赔偿项目包括治疗工伤的医疗费用和康复费用、住院伙食补助费、到统筹地区以外就医的交通食宿费、安装配置伤残辅助器具所需费用等。单位赔偿的项目则因具体情况而异。比如，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付；五级、六级伤残职工按月领取的伤残津贴，如果用人单位难以安排工作，由用人单位按月发给。此外，如果用人单位解除劳动合同，还需支付一次性伤残就业补助金。
赔偿程序不同。申请工伤保险赔偿，首先要进行工伤认定，由用人单位、工伤职工或者其近亲属、工会组织在规定时间内向社会保险行政部门提出申请。认定为工伤后，再进行劳动能力鉴定，最后根据鉴定结果向工伤保险经办机构申请赔偿。单位赔偿的程序相对灵活。如果是用人单位应承担的法定赔偿责任，职工可以与用人单位协商解决；协商不成的，可以通过劳动仲裁、诉讼等途径解决。
法律依据：
《中华人民共和国社会保险法》 第三十八条
因工伤发生的下列费用，按照国家规定从工伤保险基金中支付：
（一）治疗工伤的医疗费用和康复费用；
（二）住院伙食补助费；
（三）到统筹地区以外就医的交通食宿费；
（四）安装配置伤残辅助器具所需费用；
（五）生活不能自理的，经劳动能力鉴定委员会确认的生活护理费；
（六）一次性伤残补助金和一至四级伤残职工按月领取的伤残津贴；
（七）终止或者解除劳动合同时，应当享受的一次性医疗补助金；
（八）因工死亡的，其遗属领取的丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金；
（九）劳动能力鉴定费。
