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工伤员工辞职时，可先明确自身应获赔偿项目，准备好相关材料，然后以书面形式向公司提出赔偿申请。若与公司协商不成，可通过劳动仲裁、诉讼等法律途径解决。
要清楚工伤员工辞职时可获得的赔偿项目。根据相关法律规定，主要包括一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金等。一次性伤残补助金由工伤保险基金支付；一次性工伤医疗补助金一般也由工伤保险基金支付；而一次性伤残就业补助金则由用人单位支付。
接下来，准备好申请赔偿所需的材料。这包括工伤认定决定书，它是认定工伤的关键依据，能证明员工所受伤害属于工伤范畴；劳动能力鉴定结论书，该结论书确定了员工的伤残等级，是计算赔偿金额的重要依据；医院的诊断证明、病历等医疗资料，这些能反映员工的受伤情况和治疗过程；员工的身份证复印件以及与公司签订的劳动合同等，用于证明双方的劳动关系。
然后，以书面形式向公司提出赔偿申请。在申请书中，应详细说明自己的工伤情况，包括受伤时间、地点、经过等，明确列出自己要求赔偿的项目和具体金额，并说明计算依据。将申请书提交给公司的人力资源部门或相关负责人，并要求对方签收或保留好送达凭证。
如果公司同意赔偿，双方可就赔偿金额和支付方式等进行协商，达成一致后签订赔偿协议。但如果公司拒绝赔偿或双方无法就赔偿事宜达成一致，工伤员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。申请仲裁时，要在规定的仲裁时效内提交仲裁申请书和相关证据材料。仲裁委员会受理后会进行审理并作出裁决。若对仲裁结果不满意，还可以在规定时间内向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
在整个申请赔偿的过程中，工伤员工要注意收集和保存好各种证据，严格按照法律规定的程序和时间要求进行操作，以确保自己的权益得到最大程度的保障。
法律依据：
《中华人民共和国社会保险法》 第三十八条
因工伤发生的下列费用，按照国家规定从工伤保险基金中支付：
（一）治疗工伤的医疗费用和康复费用；
（二）住院伙食补助费；
（三）到统筹地区以外就医的交通食宿费；
（四）安装配置伤残辅助器具所需费用；
（五）生活不能自理的，经劳动能力鉴定委员会确认的生活护理费；
（六）一次性伤残补助金和一至四级伤残职工按月领取的伤残津贴；
（七）终止或者解除劳动合同时，应当享受的一次性医疗补助金；
（八）因工死亡的，其遗属领取的丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金；
（九）劳动能力鉴定费。
