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用人单位辞退员工，工资应在解除或终止劳动合同时一次性结算给员工。
根据《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定保障了劳动者的合法权益，避免用人单位拖延支付工资，使得劳动者在失去工作时能够及时获得应得的劳动报酬。
从法律层面来看，这样的规定是具有强制性的。用人单位必须严格按照此规定执行，若违反该规定，劳动者可以通过合法途径维护自身权益。例如，劳动者可以向劳动监察部门进行投诉，劳动监察部门有权责令用人单位限期支付工资。如果用人单位逾期仍不支付，还需按应付金额百分之五十以上百分之一百以下的标准向劳动者加付赔偿金。
在实际操作中，用人单位辞退员工的情形多种多样。可能是因为员工严重违反公司规章制度而被辞退，也可能是由于公司经营原因进行裁员等。但无论何种情形，都不影响工资结算的时间要求。
如果用人单位与劳动者就工资结算时间另有约定，且该约定不违反法律、法规的强制性规定，也是有效的。不过，这种情况相对较少，并且约定的结算时间也不应过长，以免损害劳动者的利益。
另外，对于一些特殊情况，如涉及绩效工资、奖金等，也应在合理的时间内一并结算清楚。用人单位应当按照双方约定的计算方式和标准，准确核算员工的工资，并及时支付。这样既能保障员工的经济利益，也有助于维护良好的劳动关系和社会秩序。
法律依据：
《工资支付暂行规定》 第九条
劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
《中华人民共和国劳动合同法》 第三十条
用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。
用人单位拖欠或者未足额支付劳动报酬的，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令，人民法院应当依法发出支付令。
