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临时工意外受伤，赔偿责任的承担需根据具体情况确定，可能由雇主、用人单位、侵权第三人等负责。
若临时工与雇主之间形成劳务关系，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条规定，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。也就是说，如果临时工是在为雇主提供劳务过程中意外受伤，要根据雇主和临时工双方的过错来分担责任。例如，雇主没有提供必要的安全防护设备，存在过错，那么雇主应承担相应的赔偿责任；若临时工自身操作不当导致受伤，其自身也需承担一定比例的责任。
其次，当临时工与用人单位存在劳动关系时，按照《工伤保险条例》，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。用人单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。经认定为工伤后，临时工可以享受工伤保险待遇。如果用人单位没有为临时工缴纳工伤保险，那么应由用人单位按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
另外，若临时工的意外受伤是由第三人的侵权行为导致的，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。此时，侵权第三人应承担赔偿责任。同时，若符合工伤认定条件，临时工还可以申请工伤认定，享受工伤保险待遇，在获得工伤保险赔偿后，用人单位或工伤保险基金有权向侵权第三人进行追偿。
总之，临时工意外受伤赔偿责任的确定较为复杂，要依据具体的法律关系和实际情况来判断由谁负责赔偿。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》 第一千一百九十二条
个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。接受劳务一方承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的提供劳务一方追偿。提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
提供劳务期间，因第三人的行为造成提供劳务一方损害的，提供劳务一方有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可以向第三人追偿。
