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债主在夫妻一方对债务不知情的情况下，需要先判断该债务是否属于夫妻共同债务。若属于共同债务，可向夫妻双方主张还款；若属于个人债务，则只能向负债一方主张。债主可通过收集证据、协商、调解、诉讼等方式来处理。
债主应明确债务性质。根据法律规定，夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义超出家庭日常生活需要所负的债务，不属于夫妻共同债务；但是，债权人能够证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的除外。
如果债主认为该债务属于夫妻共同债务，需要收集相关证据。例如，证明债务用于家庭日常生活的证据，像购买家庭生活用品的发票、孩子的教育费用支出凭证等；若债务用于共同生产经营，要提供相关的经营合同、资金流向记录等。若有夫妻双方共同签字的借条或者未签字一方事后追认的聊天记录、录音等，也是有力的证据。
在收集好证据后，债主可以先尝试与夫妻双方进行协商。友好地沟通还款事宜，了解他们的还款能力和还款计划。如果双方能够达成一致意见，签订还款协议，明确还款的时间、方式等内容。
若协商不成，债主可以寻求第三方调解机构的帮助。调解机构会根据双方的情况进行调解，促成双方达成还款协议。
如果调解也无法解决问题，债主可以向有管辖权的人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，要向法院提交充分的证据，证明债务的存在以及该债务属于夫妻共同债务或者是负债一方的个人债务。法院会根据事实和法律进行审理并作出判决。若判决生效后，债务人仍不履行还款义务，债主可以向法院申请强制执行，通过法院的强制手段实现自己的债权。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》 第一千零六十四条
夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。
夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义超出家庭日常生活需要所负的债务，不属于夫妻共同债务；但是，债权人能够证明该债务用于夫妻共同生活、共同生产经营或者基于夫妻双方共同意思表示的除外。
