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无劳动合同发生工伤，企业应及时救治员工，申请工伤认定和劳动能力鉴定，根据鉴定结果进行赔偿。若员工能证明劳动关系，企业需承担工伤保险责任；若不能证明，可能需先确定劳动关系。
当企业遇到无劳动合同发生工伤的情况时，首先要做的是积极救治受伤员工。这不仅是企业的道德责任，也是后续处理工伤赔偿事宜的基础。及时将员工送往具备相应资质的医疗机构进行治疗，确保员工得到妥善的救治和护理，避免伤势进一步恶化。
在员工接受治疗期间，企业应主动申请工伤认定。根据《工伤保险条例》的规定，职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断、鉴定为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。遇有特殊情况，经报社会保险行政部门同意，申请时限可以适当延长。企业要准备好相关材料，如工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）、人事关系的其他证明材料、医疗机构诊断证明书、诊断病历等医疗诊断证明或者职业病诊断证明书、职业病诊断鉴定书等。
如果员工没有劳动合同，企业可能需要协助员工证明劳动关系。虽然没有书面劳动合同，但可以通过工资支付凭证或记录（职工工资发放花名册）、缴纳各项社会保险费的记录、用人单位向劳动者发放的“工作证”“服务证”等能够证明身份的证件、劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”“报名表”等招用记录、考勤记录以及其他劳动者的证言等证据来证明劳动关系的存在。
在完成工伤认定后，还需要进行劳动能力鉴定。劳动能力鉴定是确定工伤职工伤残等级和生活自理障碍程度的重要程序，它直接关系到赔偿的具体数额。企业应按照规定的程序和要求，配合员工进行劳动能力鉴定。
根据工伤认定和劳动能力鉴定的结果，企业需按照相关法律法规进行赔偿。赔偿项目包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴、一次性伤残补助金等。如果企业为员工缴纳了工伤保险，部分赔偿费用将由工伤保险基金支付；如果未缴纳工伤保险，企业则需承担全部的赔偿责任。企业在处理无劳动合同发生工伤的赔偿问题时，要严格按照法律法规的规定执行，保障员工的合法权益，避免因处理不当引发劳动纠纷和法律风险。
法律依据：
《中华人民共和国劳动合同法》 第十条
建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。
已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。
用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
《中华人民共和国劳动合同法》 第八十二条
用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
