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电动车和机动车相撞的责任划分需依据事故具体情况，由交警根据当事人行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定，一般可分为全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。
在交通事故责任划分中，交警主要遵循《道路交通事故处理程序规定》中的相关原则。如果一方当事人的过错导致道路交通事故，那么该方承担全部责任。例如，机动车闯红灯与正常行驶的电动车相撞，机动车通常要承担全部责任。因为闯红灯是严重违反交通规则的行为，对事故发生起到了决定性作用。
若双方或多方当事人的过错发生道路交通事故，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。比如，电动车在机动车道逆行，机动车超速行驶，双方都存在过错。此时，电动车逆行可能是导致事故发生的主要原因，那么电动车可能承担主要责任，机动车因超速承担次要责任。
当各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故时，各方均无责任。比如，突然有行人横穿马路，机动车为躲避行人紧急转向，与正常行驶的电动车相撞，这种情况下可能认定为交通意外，双方都无责任。
如果一方当事人故意造成道路交通事故，他方无责任。例如，电动车驾驶人故意撞击机动车，那么机动车无责任，责任全部由电动车驾驶人承担。
在实际的责任划分过程中，交警会进行现场勘查、调查取证等工作，综合考虑各种因素。包括车辆的行驶轨迹、速度、是否遵守交通信号、驾驶员的操作情况等。同时，还可能会参考相关的技术鉴定，如车辆的制动性能、碰撞痕迹等。责任划分结果对于后续的赔偿等事宜有着重要的影响，当事人若对责任划分结果有异议，可在规定时间内申请复核。
法律依据：
《中华人民共和国刑法》 第二百五十八条
有配偶而重婚的，或者明知他人有配偶而与之结婚的，处二年以下有期徒刑或者拘役。
《中华人民共和国刑法》 第二百五十九条
明知是现役军人的配偶而与之同居或者结婚的，处三年以下有期徒刑或者拘役。
利用职权、从属关系，以胁迫手段奸淫现役军人的妻子的，依照本法第二百三十六条的规定定罪处罚。
