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最有效的方法要根据具体情况选择，一般先尝试协商沟通，若协商不成可考虑第三方调解，如这些方法都行不通，还可以收集证据走法律途径。
在遇到他人欠100块钱不还的情况时，首先可以选择协商沟通。毕竟100元数额相对较小，也许对方只是暂时忘记或者资金周转存在短期困难。以平和、友好的态度与对方交流，提醒对方还钱。例如可以通过微信、电话等方式，委婉地提及这笔欠款，给对方一个主动还钱的机会。这种方式既不会破坏彼此的关系，又有可能轻松解决问题。
如果协商没有起到效果，可以考虑引入第三方进行调解。比如找双方都熟悉且信任的朋友、同事或者长辈，向他们说明情况，让其帮忙从中斡旋，传达自己希望对方还钱的意愿。第三方的介入可能会让对方更加重视此事，同时也能避免双方直接冲突。
若上述方法都行不通，就需要考虑通过法律途径解决。虽然100元数额不大，但这也是自己的合法财产。首先要收集相关证据，如转账记录、聊天记录等，这些可以证明对方确实向自己借了钱。然后可以向法院提起小额诉讼。小额诉讼程序相对简单、便捷，能够快速处理案件。在我国，小额诉讼实行一审终审，能较快地解决纠纷。不过，走法律途径需要耗费一定的时间和精力，要做好心理准备。
在日常生活中，即使是小额借款，也建议保留好相关证据，以维护自己的合法权益。同时，在借钱给他人时要谨慎，避免不必要的麻烦。
法律依据：
《中华人民共和国民事诉讼法》 第一百二十三条
书写起诉状确有困难的，可以口头起诉，由人民法院记入笔录，并告知对方当事人。
《中华人民共和国民事诉讼法》 第一百二十八条
人民法院应当在立案之日起五日内将起诉状副本发送被告，被告应当在收到之日起十五日内提出答辩状。答辩状应当记明被告的姓名、性别、年龄、民族、职业、工作单位、住所、联系方式；法人或者其他组织的名称、住所和法定代表人或者主要负责人的姓名、职务、联系方式。人民法院应当在收到答辩状之日起五日内将答辩状副本发送原告。
被告不提出答辩状的，不影响人民法院审理。
