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无效行政处罚决定的情形包括行政行为实施主体不具有行政主体资格、行政行为没有依据、行政处罚行为存在其他重大且明显违法情形。
行政行为实施主体不具有行政主体资格是导致行政处罚决定无效的重要情形之一。行政主体是指享有行政权力，能以自己的名义行使行政权，做出影响行政相对人权利义务的行政行为，并能独立承担由此产生的相应法律责任的社会组织。如果实施行政处罚的主体不具备这样的资格，那么其作出的行政处罚决定自然无效。例如，一些不具有执法权限的临时机构或者内部科室，以自己的名义作出行政处罚，就属于主体不适格。因为它们没有独立的行政权力和承担法律责任的能力，无法合法有效地实施行政处罚行为。
行政行为没有依据也会使行政处罚决定无效。行政处罚必须有明确的法律、法规或者规章作为依据。这意味着行政机关作出处罚决定时，要准确引用相关的法律条文，并且该法律条文确实适用于具体的违法行为。若行政机关在作出处罚时，没有任何法律依据，或者所依据的法律已经失效、被废止，又或者错误适用了法律条文，那么该行政处罚决定就是无效的。比如，对于某种行为，现行法律并没有规定为违法行为，而行政机关却对其进行了处罚，这显然缺乏法律依据。
行政处罚行为存在其他重大且明显违法情形时也会无效。重大且明显违法是一个综合性的判断标准，它涵盖了多种情况。例如，行政处罚的程序严重违法，像未依法告知当事人作出行政处罚决定的事实、理由及依据，或者拒绝听取当事人的陈述、申辩；行政处罚的内容明显不合理，如处罚结果与违法行为的性质、情节以及社会危害程度严重不相符，畸重或者畸轻；又或者行政处罚的目的不合法，是为了谋取不正当利益等。这些重大且明显的违法情形严重损害了行政处罚的合法性和公正性，使得该处罚决定自始无效。
法律依据：
《中华人民共和国行政处罚法》 第三十六条
违法行为在二年内未被发现的，不再给予行政处罚；涉及公民生命健康安全、金融安全且有危害后果的，上述期限延长至五年。法律另有规定的除外。
前款规定的期限，从违法行为发生之日起计算；违法行为有连续或者继续状态的，从行为终了之日起计算。
第三十八条
行政处罚没有依据或者实施主体不具有行政主体资格的，行政处罚无效。
违反法定程序构成重大且明显违法的，行政处罚无效。
