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司机负全责时，车主是否承担责任需分情况判断。一般情况下，如果车主无过错，不承担赔偿责任；若车主存在过错，则要承担相应的赔偿责任。
在交通事故中，当司机负全责时，关于车主责任的认定，法律有明确规定。根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零九条规定，因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。
首先来看车主无过错的情况。例如车主将车辆正常出租、出借给有合法驾驶资格且无饮酒等不适宜驾驶情况的司机，在这种情况下，司机负全责发生交通事故，此时应由司机承担赔偿责任，车主通常不需要承担赔偿责任。因为在整个过程中，车主尽到了合理的注意义务，对事故的发生没有过错。
而当车主存在过错时，就需要承担相应责任。常见的车主过错情形包括：一是车辆本身存在问题，比如车主明知车辆的制动系统、转向系统等关键部件存在故障，仍将车辆交给司机使用，最终因车辆故障导致事故发生，那么车主就要对事故承担相应责任。二是将车辆交给不具备驾驶资格的人驾驶，如把车借给没有驾驶证的人或者借给驾驶证被吊销、暂扣的人，此时车主存在明显过错，需要承担相应赔偿责任。
此外，如果司机是在执行车主安排的工作任务过程中负全责发生交通事故，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。也就是说，这种情况下车主作为用人单位要承担赔偿责任，不过车主在承担赔偿责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》 第一千二百零九条
因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。
