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电动车在路口相撞，责任认定需依据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定，一般由公安机关交通管理部门根据现场勘查、调查情况和有关的检验、鉴定结论作出。可能出现一方承担全部责任、双方分别承担主要责任、同等责任或次要责任等不同情形。
一、责任认定的原则和依据根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。这其中主要考虑的因素包括是否遵守交通信号灯、交通标志、标线，是否按照规定的通行方向、速度行驶等。
二、常见的责任认定情形1. 一方全责情形如果一方电动车存在严重违反交通规则的行为，如闯红灯、逆行、超速行驶等，而另一方无过错，那么通常由违规方承担全部责任。例如，甲电动车在红灯亮起时强行通过路口，与正常绿灯通行的乙电动车相撞，甲应承担全部责任。
2. 双方主次责任情形若双方都有过错，但一方过错相对较大。比如，一方未按规定让行，另一方车速过快，此时过错较大的一方承担主要责任，另一方承担次要责任。
3. 双方同等责任情形当双方的过错程度相当，对事故发生的作用基本相同。例如，双方都存在违反交通规则的行为，且过错程度难以区分主次，就可能认定为双方承担同等责任。
三、责任认定的流程1. 发生事故后，当事人应立即停车，保护现场，并及时报警。
2. 交警到达现场后，会进行现场勘查，包括绘制现场图、拍摄照片、收集证人证言等。
3. 必要时，交警会对电动车进行检验、鉴定，以确定车辆的技术状况等。
4. 交警根据勘查、调查情况和检验、鉴定结论，在规定的时间内作出事故责任认定书，并送达当事人。
四、当事人的权利如果当事人对责任认定结果不服，可以自道路交通事故认定书送达之日起三日内，向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。复核申请应当载明复核请求及其理由和主要证据。
法律依据：
《道路交通事故处理程序规定》 第六十条
公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
（一）因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任；
（二）因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
（三）各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。
一方当事人故意造成道路交通事故的，他方无责任。
