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协议离婚一方不签字，离婚协议不生效，不存在所谓有效果的时间。协议离婚必须双方都在离婚协议书上签字，并共同到婚姻登记机关申请离婚登记，经过冷静期后再共同申请发给离婚证，才算是完成离婚手续。
在我国，协议离婚是夫妻双方自愿解除婚姻关系的一种方式。根据《中华人民共和国民法典》的规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。这其中，签订书面离婚协议是重要的前提条件之一，而签订协议就意味着双方都要在协议上签字确认。
如果一方不签字，那么这份离婚协议就没有成立。因为离婚协议是双方意思表示一致的体现，只有双方都认可协议中的各项条款，包括子女抚养、财产分割、债务处理等内容，并签字确认，协议才具有初步的效力。
即便双方都签了字，离婚也不是马上就能完成的。自婚姻登记机关收到离婚登记申请并发放《离婚登记申请受理回执单》之日起三十日内为冷静期。冷静期内任何一方反悔，都可以持本人有效身份证件和《离婚登记申请受理回执单》，向受理离婚登记申请的婚姻登记机关撤回离婚登记申请，并亲自填写《撤回离婚登记申请书》。经婚姻登记机关核实无误后，发给《撤回离婚登记确认单》，并将离婚协议书等相关材料存档。
冷静期届满后三十日内，双方需要再次共同到婚姻登记机关申请发给离婚证，经审查符合离婚条件的，才发给离婚证，此时婚姻关系才正式解除。所以，协议离婚一方不签字，整个协议离婚的流程就无法推进，也就不存在协议生效以及离婚有效果的时间。若一方坚持离婚，在另一方不配合签字的情况下，可以考虑通过诉讼离婚的方式解决。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》 第一千零七十六条
夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
