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事故不调解时，若属于民事赔偿争议，当事人可通过申请仲裁或向人民法院提起民事诉讼来解决；若涉及交通管理部门对事故责任认定等行政行为的争议，可通过申请行政复议或提起行政诉讼来处理。
在不同类型的事故中，不调解有不同的处理途径。
对于常见的民事侵权类事故，如交通事故、人身损害事故等民事赔偿方面的争议。当双方无法达成调解协议时，当事人可以选择仲裁或诉讼的方式。仲裁需要双方在事前或事后达成仲裁协议，选定仲裁机构，将纠纷提交给该仲裁机构进行裁决。仲裁裁决具有终局性，一旦作出，当事人就同一纠纷再申请仲裁或者向人民法院起诉的，仲裁委员会或者人民法院不予受理。而向人民法院提起民事诉讼是更为常见的方式。当事人需要撰写起诉状，准备好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用清单、误工证明等，向有管辖权的法院立案。法院受理后，会按照法定程序进行审理，包括开庭审理、法庭调查、法庭辩论等环节。最后根据事实和法律作出判决。如果一方当事人不履行判决，另一方可以申请法院强制执行。
若是涉及行政行为的事故争议，比如当事人对交通管理部门作出的事故责任认定、行政处罚等行政行为存在异议，且不接受调解。当事人可以在规定的时间内申请行政复议。根据《行政复议法》的规定，公民、法人或者其他组织认为具体行政行为侵犯其合法权益的，可以自知道该具体行政行为之日起六十日内提出行政复议申请。复议机关会对原行政行为的合法性和合理性进行审查，并作出复议决定。若当事人对复议决定仍不服，还可以向人民法院提起行政诉讼。行政诉讼的程序与民事诉讼类似，但审查的对象是行政行为的合法性。
总之，事故不调解时，当事人要根据事故的性质和具体情况，选择合适的途径来维护自己的合法权益。
法律依据：
《中华人民共和国道路交通安全法》 第七十四条
对交通事故损害赔偿的争议，当事人可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。
经公安机关交通管理部门调解，当事人未达成协议或者调解书生效后不履行的，当事人可以向人民法院提起民事诉讼。
《道路交通事故处理程序规定》 第八十四条
当事人可以采取以下方式解决道路交通事故损害赔偿争议：
（一）申请人民调解委员会调解；
（二）申请公安机关交通管理部门调解；
（三）向人民法院提起民事诉讼。
